• Título:  SÍNTESI ENANTIODIVERGENT DE LA (+)-I-(-)-ISOLINEATINA
• Autor:  Perez Diez, Laura
• Universidad:  Universidad Autónoma de Barcelona
• Departamento:  QUIMICA ORGANICA
• Fecha de Lectura:  16/01/2014
• Programa de doctorado:  Química Orgánica
• Dirección: 
  • ALIBES ARQUES, RAMÓN (DIRECTOR)
• Tribunal: 
  • VIRGILI MOYA, ALBERT (PRESIDENTE)
  • PLA QUINTANA, ANNA (SECRETARIO)
  • HERANCE CAMACHO, JOSÉ RAUL (VOCAL)
• Descriptores: 
  • SINTESIS Y ESTRUCTURA DE PRODUCTOS NATURALES
• Localización:  BIBLIOTECA DE COMUNICACIÓN Y HEMEROTECA GENERAL UAB
• 2014perezsinte.pdf
• Resumen:
  La (+)-Lineatina es el component principal de la feromòna d¿agregació segregada per la femella de l¿escarabat de l¿ambrosia Trypodendron lineatum, que es una plaga que afecta als boscos de coníferes d¿Europa i Nord La Isolineatina és un isòmer constitucional de la lineatina que s¿ha descrit com un coproducte en algunes de les diferents aproximacions sintètiques cap a la lineatina. Fins ara, només el treball publicat per Askani i Keller té com a objectiu principal la síntesis de la isolineatina en forma racèmica. Aquesta es porta a a terme a partir de l¿anhídrid maleic en un aseqüència d¿11 etapes i amb un rendiment global al voltant de l¿1%. En el present treball s¿ha assolit la primera síntesi enantioselectiva de la (+)- i la (-)- isolineatina utilitzant com a pas clau de formació de l¿anell ciclobutànic funcionalitzat a partir de la reacció de fotocicloaddició [2+2] de la (S)-4-metil-5-pivaloximetil-2(5H)- furanona a 1,1-dietoxietilè. Per a realitzar aquesta etapa s¿ha realitzat un estudi de l¿efecte del dissolvent en la regioselectivitat i la diastereoselectivitat facial en la reacció de cicloaddició fotoquímica de 5-O-derivats de la (S)-4-metil-5-hidroximetil-2(5H)- furanona a 1,1-dietoxietilè. Els millors resultats pels nostres objectius sintètics s¿aconsegueixen en utilitzar èter com a dissolvent. D¿aquesta manera s¿obtenen els fotocicloadductes anti cap-cua amb un 46% de rendiment i el sin cap-cua amb un 38% de rendiment. A partir dels fotocicloadductes s¿han desenvolupat quatre rutes encaminades als productes objectiu. En la darrera, s¿ha obtingut la (-)-isolineatina mitjançant la ruta sintètica que consta de 10 etapes amb un rendiment global del 7% i la (+)-isolineatina en 12 etapes i un rendiment global del 5 %.