• Título:  ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE CICLOADICIÓN [2+2+2] DE CICLOALQUINOS Y DE ARINOS DERIVADOS DEL BIFENILENO (DIDESHIDROBIFENILENOS) CATALIZADAS POR COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICIÓN
• Autor:  IGLESIAS GRAÑA, BEATRIZ
• Universidad:  Universidad de Santiago de Compostela
• Departamento:  Química orgánica
• Fecha de Lectura:  13/11/2003
• Programa de doctorado:  DESCUBRIMIENTO E ARQUITECTURA BIOMOELUCAR
• Dirección: 
  • GUTIÁN RIVERA, ENRIQUE (DIRECTOR)
  • PÉREZ MEIRÁS M. DOLORES (CODIRECTOR)
• Tribunal: 
  • Díez Barra, Enrique (PRESIDENTE)
  • ALONSO ALONSO, RICARDO (SECRETARIO)
  • MARTÍN LEON, NAZARIO (VOCAL)
  • GONZÁLEZ DÍAZ JOSÉ MANUEL (VOCAL)
  • Carretero Gonzálvez, Juan Carlos (VOCAL)
• Resumen:
  En la primera parte de esta tesis doctoral se ha estudiado la participación de cicloalquinos tensos de tamaños medio en reacciones de cicloadición [2+2+2] catalizadas por complejos de metales del grupo 10. Inicialmente, se llevó a cabo la síntesis eficaz de diversos triflatos de 2-trimetilsililcicloalquenilo, precursores del ciclohexino, ciclopentino y cicloheptino, entre otros. En el caso del ciclohexino, se comprobó que experimenta de forma eficaz reacción de ciclotrimerización catalizada por complejos de paladio (0) y de platino (0) y que, en condiciones similares, participa en cociclaciones [2+2+2] con alquinos pobres en electrones (DMAD y hexafluoro-2-butino). Por el contrario, las reacciones ensayadas con los precursores del ciclopentino y cicloheptino no condujeron a los trímeros esperados. La misma metodología se aplicó con éxito a la síntsis del decacicleno, que se obtuvo con un 23% de rendimiento por cilotrimerización de acenaftino catalizada por paladio. En la segunda parte del trabajo, se logró la preparación de dos triflatos de o-trimetilsililbifernilenilo, precursores del 2,3-dideshidrobifenilo y del 6,7-dihexil-2,3-dideshidrobifenileno. Se demostró que estos arinos derivados del bifenileno pueden participar en reacciones de cicloadición [2+2+2] catalizadas por complejos de paladio (0) , y en concreto, se sintetizaron los trimeros de ambos arinos con buenos rendimientos. Se comprobó además que los dideshidrobifenilenos participan de forma quimioselectiva en reacciones de cocicloadición [2+2+2] con DMAD catalizadas por paladio. Por último, se llevó a cabo un estudio estructural de los nuevos compuestos sintetizados, en base al análisis de sus datos espectroscópicos y mediante cálculos teóricos (geometrías y NICS), que permite atribuir a estos sistemas un grado significativo de localización electrónica. También se ha determinado una disminución del carácter aromático de los anillos de s