• Título:  INFLUENCIA DE LAS CICLODEXTRINAS EN LOS MECANISMOS DE HIDRÓLISIS Y AMINOLISIS DE NITRITOS DE ALQUILO
• Autor:  HERNÁNDEZ BENITO, JESÚS
• Universidad:  Universidad de Salamanca
• Departamento:  Química física
• Fecha de Lectura:  08/11/2003
• Programa de doctorado:  BIOFISICOQUÍMICA
• Dirección: 
  • CASADO LINAREJOS, JULIO (DIRECTOR)
  • CALLE MARTÍN, EMILIO (CODIRECTOR)
• Tribunal: 
  • SENENT PÉREZ, SALVADOR (PRESIDENTE)
  • GARCÍA ROIG, MANUEL (SECRETARIO)
  • LEAL VILLALBA, JOSÉ MARÍA (VOCAL)
  • RODRÍGUEZ HERNANDEZ, LICESIO (VOCAL)
  • GONZÁLEZ MANCEBO, SAMUEL (VOCAL)
• Resumen:
  Se ha investigado cinéticamente el efecto de a- y b-ciclodextrinas en mecanismos de nitrosación por nitritos de alquilo en medio básico. Se han estudiado: a) las reacciones de hidrólisis básica de nitritos de propilo, butilo, pentilo, iso-propilo, iso-butilo e iso-pentilo en presencia de ciclodextrinas, b) los equilibrios de inclusión de piperidina y metilderivados en ciclodextrinas, y c) las reacciones de nitrosación de piperidina y alquilderivados en presencia de ciclodextrinas. En medio básico los grupos hidroxilo secundarios de las ciclodextrinas actúan como nucleófilos frente al nitritoéster, habiéndose estudiado cinéticamente estas reacciones. Se han determinado, mediante un método competitivo, las constantes de los equilibrios de inclusión de los substratos nitrosables en ciclodextrinas. Las ciclodextrinas catalizan las reacciones de nitrosación de piperidina y metilderivadospor nitrito de butilo en medio alcalino. Se discute la reacitividad de las especies participantes en la nitrosación cuando se encuentran en forma libre y cuando una de ella está encapsulada. Cuando ambos reactivos están incluidos en al ciclodextrina, la constante de velocidad es muy pequeña o nula, resultado atribuible a que, en medio fuertemente alcalino, los grupos hidroxilo secundarios de la ciclodextrina están ionizados, dificultando por repulsión electrostática la aproximación de los reactivos encapsulados.