• Título:  NUEVAS CICLACIONES CATALIZADAS POR CARBENOS DE RUTENIO
• Autor:  Cambeiro Cambeiro, Fermín
• Universidad:  Universidad de Santiago de Compostela
• Departamento:  Química orgánica
• Fecha de Lectura:  10/12/2014
• Programa de doctorado:  Programa de Dutoramentoo en Ciencia e Tecnoloxía Química
• Dirección: 
  • SÁA RODRIGUEZ, CARLOS (DIRECTOR)
  • LÓPEZ ESTEVEZ, SUSANA (CODIRECTOR)
• Tribunal: 
  • Fañanás Vizcarra, Francisco Javier (PRESIDENTE)
  • FAÑANAS MASTRAL, MARTÍN (SECRETARIO)
  • Sierra Rodríguez, Miguel Angel (VOCAL)
  • LÓPEZ GARCIA, FERNANDO JOSÉ (VOCAL)
  • Amat Tusón, Mercedes (VOCAL)
• Descriptores: 
  • ORGANOMETALICOS
  • QUIMICA DE LOS COMPUESTOS BICICLICOS
• Localización:  BIBLIOTECA XERAL DA USC
• 2014cambenueva.pdf
• Resumen:
  En este trabajo de tesis se estudian detalladamente nuevas ciclaciones de derivados alquinílicos funcionalizados mediante procesos catalíticos en los cuales intervienen especies carbénicas de rutenio generadas in situ. En la primera parte de este trabajo se estudiaron las ciclaciones catalizadas por complejos de rutenio mediante procesos neutros-redox intramoleculares en alquinilacetales, éteres y carbamatos. Estos procesos requieren la generación inicial de un intermedio vinilcarbénico de rutenio electrofílico, a partir del complejo de Ru(II) inicial coordinado con diazoalcanos y alquinos, que es atrapado por un ¿hidruro¿, un enlace Csp3-H activado por heteroátomos (O, N). En la segunda parte se estudiaron nuevas heterociclaciones de alquinales y alquinonas catalizadas por rutenio. Estas ciclaciones transcurren a través de la formación inicial de una especie vinilcarbénica de rutenio electrofílica (generada por coordinación del complejo inicial de Ru(II) con diazoalcanos y alquinos) atrapada por nucleófilos oxigenados (aldehídos y cetonas) para dar dihidropiranos, dihidro-1,4-oxazinas y epoxipirrolidinas, núcleos heterocíclicos presentes en muchos compuestos bioactivos.