• Título:  SISTEMAS CATALÍTICOS BASADOS EN CU Y AG PARA EL DESARROLLO DE NUEVAS REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE GRUPO NITRENO
• Autor:  RAMIREZ RODRIGUEZ, MANUEL
• Universidad:  Universidad de Huelva
• Departamento:  Química. Profesor José Carlos Vílchez Martín
• Fecha de Lectura:  02/07/2021
• Mención Europeo / Mención Internacional: concedido
• Programa de doctorado:  Programa de Doctorado en Ciencia y Tecnología Industrial y Ambiental por la Universidad de Huelva
• Dirección: 
  • Pérez Romero, Pedro José (DIRECTOR)
  • DÍAZ REQUEJO, Mª DEL MAR (DIRECTOR)
• Tribunal: 
  • PERICÀS BRONDO, MIGUEL ÁNGEL (PRESIDENTE)
  • TORTOSA MANZANARES, MARIOLA (SECRETARIO)
  • Dauban, Philippe (VOCAL)
• Descriptores: 
  • QUIMICA INORGANICA
  • COMPUESTOS ORGANOMETALICOS
  • CATALISIS
  • ELEMENTOS ALCALINOTERREOS
• Fichero de tesis:
• http://hdl.handle.net/10272/20184
• Resumen:
  Esta Tesis Doctoral versa sobre el estudio de sistemas catalíticos basados en cobre y plata para la transferencia de grupo nitreno a distintos sustratos orgánicos. En los dos primeros Capítulos, se describen nuevas reacciones catalíticas derivadas de la transferencia del fragmento nitreno a alquinos y alenos mediante la generación de especies metalonitrénicas empleando el precursor PhI=NTs ([N-(p-tolilsulfonil)]feniliodinano). En un tercer capítulo, se ha explorado la síntesis y reactividad de aductos de azida y complejos de Cu y Ag para generar fosfinonitrenos, así como aspectos mecanísticos de la dimerización de estas especies. Capítulo I Transferencia de Nitrenos a Alquinos Catalizada por Cobre En este Capítulo se describe la funcionalización de alquinos empleando 1-fenil-1 - propino como alquino modelo. Fruto de su reacción con Phi=NTs en presencia del complejo Tp¿¿³CU (NCMe), se han generado dos productos de reacción. El primero de ellos es una sulfinimina en la que el grupo sulfonilo del precursor nitrénico ha sido reducido a un grupo sulfóxido, mediante la transferencia de un átomo de oxígeno a la posición bencílina del alquino de partida. El segundo producto es un iso-tiazol derivado de la expansión del anillo aromático del fragmento tolilo del PhI=NTs. Capítulo II Transferencia de Nitrenos a Alenos Catalizada por Plata En este Capítulo se describen los resultados de los estudios de transferencia de grupo nitreno a alenos de manera intermolecular empleando el complejo [Tp*,BrAg]¿ como catalizador. El empleo de alenos aromáticos ha conducido a la formación de azetidiminas en rendimientos moderados, mientras que el uso de alenos alifáticos resulta en la formación de metilén aziridinas. Además, en el caso de emplear alenos aromáticos y un nucleófilo tal como un alcohol, pueden obtenerse aminociclopropanos. Capítulo III Estudio de Especies Metalonitrénicas de Cobre y Plata El último Capítulo está dedicado a la síntesis y caracterización de azido complejos de Cu y Ag mediante la reacción entre una fosfinoazida voluminosa y los complejos Tp ¿¿³Cu (NCMe) y [Tp¿¿³Ag]¿. Ambos azido complejos han sido sometidos a calentamiento para provocar la liberación de dinitrógeno y estudiar intermedios de tipo nitreno. En su lugar, se ha encontrado un efecto catalítico del complejo Tp ¿¿³Cu en la reacción de formación del ciclofosfaceno derivado.